广东德美精细化工股份有限公司也相应开发了一套针织布低温练漂工艺,共包含纯果胶酶精练型、活化酶精练型和双氧水活化型三个解决方案。印染废水相对传统练漂工艺,低温练漂降低了反应温度,减少了能源消耗,降低了污染排放,并且解决了常规工艺中的折痕、强力损失大、织物损耗高等问题,该工艺也可用于筒子纱或绞纱练漂,能提高纱线手感,减少织造中的断头率,下面分别作简单介绍
1.纯果胶酶精练型低温练漂工艺:
过去认为棉煮练主要是去除棉蜡以提高渗透性,但研究发现用四氯化碳萃取后棉织物依然没有毛效,而将果胶质萃取后毛效大幅提高,因此证明果胶酶、半纤维素酶、脂肪酶等可对去除果胶质起辅助作用。德美精练酶本身是特殊蛋白质,不含任何生物毒性,很容易生物降解,污水值低,处理负担轻,其精练条件温和,在50~60℃、pH为6~8条件下即可反应,并且配合其它工艺可实现精练、抛光、染色一浴。果胶去除率可达到95%左右,润湿性达到1S以内,完全达到常规工艺水平。
但果胶酶不能去除棉纤维中的色素和棉籽壳,不能提高纤维白度,所以仅适用于纱质较好的棉纤维染中深色,精练、抛光一浴应用工艺为:
DM-8654:1%非离子渗透剂DM-1361:0.5 g/L,调节pH值至6~7,升温至55~60℃,加入中性纤维素酶DM-8659:1~1.5%,保温40~60min,视布面毛头要求确定保温时间,保温结束后升温至85℃使酶失活,然后排水正常染色。该工艺中由于精练酶和纤维素酶同时使用,不仅节省了1~2道水,而且纤维素酶的蚀毛作用使得纱线变细,捻度一定程度上降低,有助于棉籽壳的洗除。
2.活化酶精练型低温练漂工艺:
为了弥补纯精练酶DM-8654的不足,在其基础上又开发了新的低温活化酶DM-8656,配合活化酶保护剂DM-8657的作用,可以实现生物酶和烧碱、双氧水同浴使用,从而获得较好的白度和毛效。相对于常规煮漂配方,该工艺中由于活化酶的介入,烧碱用量降低约50%,pH低1~1.5左右,温度也降低到75~80℃,精练白度可达到67左右(常规工艺为70~72),毛效优于常规工艺,达到10cm/30min以上。经染色测试,以相同工艺配方染中、浅色时,色光和深度与常规工艺相当,色差值ㄓE差异在0.5以内,二者牢度也没有差别。经某大型企业半年大货生产验证,该工艺在用于纯棉筒子纱染色时,能节省蒸汽25%,且纱线平滑度明显提高,对减少织造断头率有很大好处,其应用工艺为:
精练剂DM-1335:1g/L,活化酶DM-8656:1g/L,活化酶保护剂DM-8657:0.5 g/L,双氧水(27.5%)5~10 g/L,烧碱:0.7~1 g/L(调节pH至10.5~11),工艺中需预先加入活化酶保护剂、精练剂、烧碱、双氧水,测试pH合印染废水格后再加入活化酶升温至75~80℃,保温45~60min,之后按正常工艺水洗、过酸、除氧染色。
3.双氧水活化型低温练漂工艺:
尽管活化酶低温精练工艺有较好的练漂效果和环保优势,但仍存在做浅鲜色时白度不够、工艺复杂的问题,所以又进一步开发出了应用工艺更为简便、应用范围更为印染废水广泛的双氧水活化型低温练漂工艺。
双氧水的漂白机理至今尚未形成定论,业界较为普遍的说法认为过氧化氢像弱酸一样,在碱性介质中离解生成过氧化氢负离子,而过氧化氢负离子又是一种亲核试剂,具有引发过氧化氢形成游离基的作用,二者都有较高的活性,可使色素分解,反应过程示意如下:
有研究表明用乙酸或乙酸酐催化反应可制得过氧乙酸,它的活化能比双氧水低,而氧化电位比双氧水高,可以在较低温度下活化,实现低温漂白,氧化能力高于双氧水,部分氧化剂的氧化电位如下
氧化剂
臭氧
过氧乙酸
二氧化氯
次氯酸钠
双氧水
氧化电位(eV)
2.07
1.81
1.57
1.36
1.33
根据以上原理,许多研究已从理论研究转变为工业产品,主要产品类型包括酰胺基类化合物、烷酰氧基类化合物酰基己内酰胺化合物等类型,这几类化合物在低温时就能释放出过氧酸离子,起到漂白作用。
德美公司的双氧水活化剂DM-1430即属于此类活化剂,不仅可用于降低常规工艺的练漂温度,也可用于冷堆工艺,有利于提高练漂白度,缩短工艺时间。双氧水活化剂DM-1430时非离子型粉末状固体,应用工艺简单,经过在某企业大货试验对比,在三个低温练漂方案中,DM-1430煮漂白度达到常规工艺水平(70~72),毛效相对略低,但也可达到8cm/30min,综合水、电、蒸汽、助剂成本与常规工艺相当,但织物顶破强力较常规工艺高8~10%,布损降低1~1.5%,且解决了该厂由来已久的折痕问题,形成较好的经济效益。
针织布或纱线浸渍法工艺为:精练剂DM-1335:1~2g/L,双氧水活化剂DM-1430:0.8~1 g/L,双氧水(27.5%)5~10 g/L,烧碱:1.5~2 g/L,升温至75~80℃,保温45min,后面洗水过酸等工艺与常规工艺相同。
德美公司的双氧水活化剂也可用于针织布冷堆工艺,有助于提升冷漂白度,具体配方为:OK枧油:2~3 g/L,多功能精练剂DM-1116:10~15g/L,双氧水活化剂DM-1430:3~5 g印染废水/L,双氧水(27.5%)30~50 g/L,烧碱:1~2 g/L,两浸两轧,在布车中密封堆置16~20小时,然后水洗、过酸、除氧染色。
从工厂应用情况来看,低温练漂工艺不仅可以应用于纯棉纤维制品,也可用于人造棉、腈纶、羊毛类混纺类织物,常规高温工艺对此类纤维损伤很大,而降低温度及碱度后可有效减少此类情况的发生,提升了产品质量,这为低温练漂工艺的推广又提供了一个新的方向。
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