醋酸酯淀粉是变性淀粉中的一个重要品种，主要应用于食品、纺织、造纸等领域。淀粉复合变性是指将淀粉采用两种或两种以上的变性方法，使淀粉获得更好的性能，而开辟淀粉的新用途，扩大应用范围以适应各种工业应用要求。目前淀粉复合变性主要有交联氧化、交联酯化、交联醚化等。本文以淀粉为起始原料，经酸解、乙酰化制备了一种新型复合变性淀粉。

１材料与方法

１．１材料

玉米淀粉、氢氧化钠（ＡＲ）、盐酸（ＡＲ）、无水硫酸钠（ＡＲ）、醋酸酐（ＡＲ）。

１．２仪器设备

ＰＨＳ－２５酸度计、冰箱、烘箱、真空泵、７２１Ｗ分光光度计、恒温水浴、电子天平、ＹＧ０２０型电子拉力仪。

１．３酸解乙酰化复合变性淀粉的制备方法

准确称取一定量玉米淀粉，用蒸馏水将其配制成一定浓度的淀粉乳（为保持淀粉乳浓度恒定，蒸馏水的加入量视加入盐酸量而定），倒入三口烧瓶中，搅拌，水浴加热至一定温度，加入一定量浓度为８ｍｏｌ／Ｌ盐酸进行酸解。酸解结束后，加入５%氢氧化钠溶液，将乳液ｐＨ中和至７，再经过滤、洗涤、干燥得酸解淀粉。

准确称取一定量酸解淀粉，用蒸馏水将其配制一定浓度的淀粉乳，倒入三口烧瓶中，加入一定量无水硫酸钠，搅拌，水浴加热至一定温度。１０ｍｉｎ后，用５%氢氧化钠水溶液将淀粉乳ｐＨ值调至碱性，然后开始向淀粉乳中滴加醋酸酐，同时滴加５%氢氧化钠溶液以保持乳液ｐＨ值恒定。反应结束后，用盐酸将反应混合物中和至ｐＨ值为６～７，再经过脱水、洗涤、干燥、粉碎、筛分即得产品。

２．１．４酸解程度的测定

取绝干样品０．９ｇ，加入１０ｍｌ蒸馏水搅拌均匀后，边搅拌边逐渐加入９０ｍｌ的１%的氢氧化钠溶液，３ｍｉｎ内加完。在２５℃下水浴保温３０ｍｉｎ后，倒入具有恒温装置的流度仪中，快速测出糊液在同样体积蒸馏水从毛细管流出的时间，即为待测样品的流度(１００ｍｌ蒸馏水的流出时间为５６ｓ）。酸解程度大，流度大，流出时间小。对同一样品进行２次平行测定。

３．１．５取代度的测定

准确称取２ｇ（绝干）样品于２５０ｍｌ碘量瓶中，加入４０ｍｌ蒸馏水搅拌，加入３滴酚酞指示剂，用０．１ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ溶液滴定至微红色刚好不消失，再用２５ｍｌ移液管移加０．５ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ溶液２５ｍｌ于碘量瓶中，用塞子塞紧瓶口，机械振荡３０ｍｉｎ进行皂化。最后用０．２５ｍｏｌ／ＬＨＣｌ标准溶液滴定样品中过量的碱液至红色刚好消失即为终点，同时用原料马铃薯淀粉做空白实验。

１．６冻融稳定性的测定

将样品加水配成６%的淀粉乳，在沸水浴中加热２０ｍｉｎ，然后冷却至室温，置于－２０～－１５℃的冰箱中冷冻，２４ｈ后取出，自然解冻。重复上述步骤５次后，在离心机中（３０００ｒ／ｍｉｎ）离心２０ｍｉｎ，弃去上清液，称取沉淀物重量，计算析水率（析水率低，冻融稳定性好）。

１．７糊透明度的测定

把样品配成１%的淀粉乳，取５０ｍｌ放入１００ｍｌ的烧杯中，置于沸水浴中加热搅拌１０ｍｉｎ，并保持原有体积。然后冷却至２５℃，用１ｃｍ比色皿在６２０ｎｍ波长下测定糊的透光率，以蒸馏水为空白（设蒸馏水的透光率为１００%）。以透光率表示淀粉糊的透明度，透光率越高，糊的透明度也越高。

１．８膜的拉伸强度的测定

将８０ｍｍ*１５ｍｍ的长方形试样，在电子万能测试机上，以５ｍｍ／ｍｉｎ速度拉伸试样至断裂，重复５次取平均值。

２结果与分析

２．１酸含量对淀粉酸解程度的影响

酸含量对淀粉酸解程度的影响如图１所示。酸解条件：淀粉１２0ｇ，酸解时间５ｈ，温度５０℃。

可以看出，流出时间随着盐酸的含量增加而降低，当酸含量大于为１．８%时，酸解淀粉糊液流出时间随盐酸含量的增加逐渐趋于平缓。

２．2时间对淀粉酸解程度的影响

酸解时间对淀粉酸解程度的影响如图３所示。酸解条件：淀粉１２0ｇ，盐酸（８ｍｏｌ／Ｌ）１８ｍｌ，温度５０℃。

可以看出，流出时间随着酸解时间的增加而降低，当酸解时间在４ｈ以下时，酸解淀粉糊液的流出时间下降比较快;当酸解时间在５ｈ以上时，酸解淀粉糊液流出时间随酸解时间的增加而趋于平缓。

２．3乙酰化反应温度对取代度的影响

乙酰化反应所用淀粉为经酸解变性后的淀粉，酸解条件为：温度５０℃，酸含量１．８%，酸解时间５ｈ，以下类同。乙酰化反应温度对取代度的影响如图４所示。反应条件：酸解淀粉２０ｇ（含水量１３．２%），淀粉乳浓度３５%，反应时间５０ｍｉｎ，醋酸酐用量６%（占绝干淀粉，以下类同），硫酸钠用量１．５%，ｐＨ值８．５。反应温度对复合变性淀粉取代度的影响呈抛物线形状，存在较佳反应温度值。但温度对复合变性淀粉取代度的影响较小，取代度的变化范围仅有０．０５～０．０６。

２．4ｐＨ对取代度的影响

实验条件：酸解淀粉２０ｇ，淀粉乳浓度３５%，反应时间５０ｍｉｎ，醋酸酐用量６%，反应温度２５℃，硫酸钠用量１．５%。可以看出，在ｐＨ值对复合变性淀粉取代度的影响也呈抛物线趋势。当ｐＨ等于８．５时，产品取代度达到最大。

２．６乙酰化反应时间对产品取代度的影响

实验条件：酸解淀粉２０ｇ，淀粉乳浓度３５%，ｐＨ值８．５，醋酸酐用量６%，反应温度２５℃，硫酸钠用量１．５%。在反应时间小于５０ｍｉｎ时，产品取代度随着反应时间的增加而升高，当反应时间大于５０ｍｉｎ后，产品取代度随着反应时间的增加而略有降低。

３结论

盐酸含量高，酸解反应快。淀粉酸解适宜条件为：盐酸含量１．８%，酸解温度５０～５５℃，酸解时间大于５ｈ;乙酰化适宜反应条件为：反应温度２５℃，反应时间５０ｍｉｎ，反应ｐＨ值８．５。酸解淀粉经乙酰化后，其糊液透明度、冻融稳定性和膜拉伸强度有很大的提高。

参考文献：（略）